Хроматографическая ионометрия?
Не является секретом, что
хорошо изученные экстракционные системы
применяются в качестве электродноактивных
веществ ионоселективных электродов. Помимо
очевидных достоинств такого подхода, есть один
недостаток, который можно сформулировать
следующим образом: против природы не попрешь!
Дело в том, что в большинстве случаев
коэффициенты селективности электродов
пропорциональны отношению коэффициентов
распределения основного и мешающего ионов.
Преодолеть этот закон практически невозможно,
хотя иногда и очень хочется. За примером далеко
ходить не надо. Например, очень тяжело
разрабатывать методики определения чего-либо в
присутствии меди, так как медь для подавляющего
числа комплексообразующих экстрагентов имеет
преимущество в прочности образовываемых
соединений, а значит и в потенциометрическом
сигнале.
На мой взгляд, можно кое-что
сделать для исправления этой ситуации.
Рассмотрим гипотетический случай формирования
потенциала ионоселективного электрода ионами 2-х
видов. Допустим, что по какой-либо причине, ионы
вступают во взаимодействие с электродноактивным
веществом в специально выделенной для каждого
иона зоне мембраны. В связи с этим возникает
большое подозрение в том, что чем большую площадь
занимает группа ионов одного вида, тем в большей
степени эта группа определяет потенциал. Это
может быть подобно известному в электродинамике
параллельному соединению гальванических
элементов. Таким образом, если обеспечить
пространственное разделение ионов на плоскости
мембраны, то может быть это позволит влиять на
селективность аналитического определения.
Реализовать вышеизложенную идею
можно попытаться с помощью фронтальной
хроматографии, производя измерения потенциала
между неподвижной и подвижной фазами. (Следует
пояснить, что неподвижная фаза должна
представлять собой инертный сорбент не
являющийся электрическим проводником,
насыщенный экстрагентом.)
Исходя из предлагаемой теории, потенциал хроматографической системы будет развиваться
во времени в 3 этапа.
|